大物补天
8 平衡态
8.1 平衡态
无外界影响,宏观量保持不变,动态平衡
没有宏观量的流
热平衡,热力学第零定律
理想气体状态方程
\[
pV=\nu RT
\]
玻尔兹曼常数
\[
k_B=\frac{R}{N_A}=1.38 \times 10^{-23}J/K
\]
所以
\[
pV=\nu k_B N_A T=Nk_BT
\]
\(N\) 为总分子数
\[
p=\frac{N}{V} k_B T = n k_B T
\]
\(n\) 为单位体积内的分子数
定义:\(m_{all}\)为气体总质量,\(M\)为气体摩尔质量,有:
\[
pV=\frac{m}{M} R T
\]
上式中两边除以 \(V\),
\[
p = \frac{\rho}{M} R T = \frac{\rho}{M} k_B N_A T = ???
\]
关于 dN dV
对大量分子组成的气体系统的统计假设
(1)气体处在平衡态时,分子在容器中的空间分布,平均来说是均匀的 (不考虑重力影响)
\[
n = \frac{dN}{dV}=\frac{N}{V}
\]
dV——体积元 (宏观小,微观大) “非常大的小”
dN, dV 宏观小,微观大
dN, dV 不是无穷小
理想气体速度分布各向同性(isotropic)
\[\overline{v_x^2}=\overline{v_y^2}=\overline{v_z^2}=\frac{1}{3} \overline{v^2}\]
气体在平衡态时,具有相同速率的分子向各个方向运动的平均分子数是相同的(速度分布的各向同性)若定义
\[
\overline{v_x}=\frac{\sum_i v_{xi}}{N}
\]
\[
\overline{v_x^2}=\frac{\sum_i v_{xi}^2}{N}
\]
则显然有
\[
\overline{v_x}=\overline{v_y}=\overline{v_z}=0
\]
\[
\overline{v_x^2}=\overline{v_y^2}=\overline{v_z^2}=\frac{1}{3}\overline{v^2}
\]
因为
\[
\overline{v^2}=\overline{v_x^2}+\overline{v_y^2}+\overline{v_z^2}
\]